pg电子最新网站入口一种含有改性超支化聚酯树脂的氟碳高温烘烤漆及其制备方法技术
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本发明专利技术公开了一种含有超支化聚酯树脂的氟碳高温烘烤漆及其制备方法。本发明专利技术氟碳高温烘烤漆由聚偏氟乙烯(PVDF)、超支化聚酯、丙烯酸树脂、交联剂、助剂、溶剂等组成。所述的超支化聚酯树脂为具有羟基官能团的、树枝状的、超支化的、3D结构的聚酯,其数均分子量为1000-25000,固含量为20%-90%。本发明专利技术利用超支化聚酯的高活性特点,在氟碳清漆涂层中引入明显提高漆膜表面的韧性,增强了漆膜的抗划伤效果,同时还提高漆膜的光泽。
本专利技术属于油漆化工领域,具体涉及一种含有改性超支化聚酯树脂的氟碳高温烘 烤漆及其制备方法。
氟碳涂料具有卓越的耐腐蚀和耐候性。高耐久氟碳聚合物涂料已经证明可以使用 长达20年以上保护被涂装部件长期耐腐蚀并保证长期美观。氟碳涂料在户外防腐方面, 广泛的应用在桥梁、仓库、钢结构、酸碱生产厂房建筑结构、酸碱储罐、油罐及管线系统涂装 等。 聚偏氟乙烯(PVDF)被广泛的使用氟碳涂料中。目前存在的技术难点是PVDF表面 很容易被刮伤,给施工安装带来很多不便,导致废品率及返修率偏高。 超支化聚酯和传统线状聚合物相比具有:羟基含量高,黏度较低,分子间无链纠缠 等优点。超支化树脂,如Perstorp公司第二代超支化聚合物BoltornH20,第三代超支化聚 合物BoltornH30和第四代超支化聚合物BoltornH40和BoltornH4001,为高羟基官能 的,具有3立体结构聚酯。它们是以By型多羟基化合物为核分子,其中B代表羟基,其官能 度y 2,以ABX型多羟基酸为发散分子,其中A代表羧基,B代表羟基,x代表羟基的官能 度且x 2,采用真空熔融缩聚的方法得到一种粘稠状末端带羟基的聚酯型超支化聚合物。 具体制备方法见世界专利W093/17060。
本专利技术要解决的第一个技术问题是提供一种含有改性超支化聚酯树脂的氟碳高 温烘烤漆,所述氟碳高温烘烤漆漆膜表面硬度,耐化学品MEK腐蚀性,耐刮擦性以及漆膜在 60度的光泽等性能都有明显提高。 为解决第一个技术问题,本专利技术采用下述技术方案: -种含有改性超支化聚酯树脂的氟碳高温烘烤漆,所述氟碳高温烘烤漆包括以下 组分: 改性超支化聚酯树脂1~25份 氟树脂10~80份 交联剂1~25份 不含氟树脂5~80份 助剂1~10份 溶剂10~60份 其中,所述改性超支化聚酯树脂中的超支化聚酯树脂为具有羟基官能团的、树枝 状的、超支化的、3D结构的聚酯树脂。 优选地,所述改性超支化聚酯树脂的制备方法如下: (1)将超支化聚酯和酸酐加入到装有溶剂的反应器中,60_180°C搅拌条件下进行 反应;加入的酸酐的摩尔数为超支化聚酯中伯羟基官能团摩尔数的10-90% ; ⑵反应1. 5-2小时后检测步骤⑴所述反应体系酸值,或采用IR跟踪反应,至酸 值稳定后向反应器中加入带有疏水性的碳链基团的单环氧官能的缩水甘油酯或醚类化合 物,在60-180°C搅拌条件下继续反应至酸值稳定在2-8mgK0H/g;加入的缩水甘油酯或醚的 摩尔量与步骤(1)反应产物中羧基官能团摩尔量的比值为1-1. 2 :1。 优选地,所述酸酐为:六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲 酸酐、甲基四氢苯酐、邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丁二酸酐、戊二酸酐、己二酸酐、十二烯 基丁二酸酐或偏苯三酸酐;所述缩水甘油酯为:叔碳酸缩水甘油酯、2-乙基己酸缩水甘油 酯、叔丁基苯甲酸缩水甘油酯或苯甲酸缩水甘油酯;所述缩水甘油醚为:C6-C18烷基缩水 甘油醚、环氧活性稀释剂AGE、环己基缩水甘油醚、苯基及取代苯基缩水甘油醚、苄基或取代 苄基缩水甘油醚。 优选地,所述改性超支化聚酯至少有一个羟基被氟碳基团,硅氧烷基团,硅烷偶联 剂官能团取代;所述改性超支化聚酯树脂的制备方法如下: (1)在氮气保护下,将异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI),乙酸丁酯和二月桂酸二丁基 锡(DBTDL)的混合物溶液加入到反应器中进行搅拌,然后将原料A滴加至上述反应器,保持 在10-25°C下反应0. 5-2. 5小时得到澄清溶液,得到加合物,检测加合物的异氰酸基团NC0 含量理论值;所述原料A为含有氟碳基团或硅氧烷基团的化合物,并且原料A至少还含有一 个可以和异氰酸酯(NC0)交联的活性基团。 (2)取步骤(1)所得加合物与超支化聚酯树脂在室温混合,在氮气保护下加热至 60-70°C保温反应,直至NC0含量小于0. 1 %,得到淡黄色透明液体既为改性超支化聚酯树 脂。 优选地,所述的原料A为Rf-〇H,H〇-Rf-〇H,Rsi-〇。